11月15日，成都市氣象學(xué)會(huì)聯(lián)合中共成都市氣象局機(jī)關(guān)委員會(huì)組織了2022年第四屆“初心杯"氣象科普講解大賽！大賽以“深入落實(shí)20大精神，筑牢防災(zāi)減災(zāi)第一道防線"為主題，為大家傳遞氣象知識(shí)。內(nèi)容包括了：臭氧的自白、山間轟鳴的“巨獸"、傳說中的不詳?shù)鹊取裉煨【幰步柚鴸|風(fēng)，給大家普及一下臭氧的知識(shí)：

什么是臭氧？

臭氧，是氧氣的一種同素異形體，化學(xué)式是O3，式量47.998，淡藍(lán)色氣體，液態(tài)為深藍(lán)色，固態(tài)為紫黑色。氣味類似魚腥味但當(dāng)濃度過高時(shí)，氣味類似于氯氣。比重比氧大，易溶于水，易分解。

由于臭氧是由氧分子攜帶一個(gè)氧原子構(gòu)成，決定了它只是一種暫存狀態(tài)，攜帶的氧原子除氧化用掉外，剩余的又組合為氧氣進(jìn)入穩(wěn)定狀態(tài)，所以臭氧沒有二次污染。臭氧主要是由氮氧化物(NOx)和揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)經(jīng)過一系列復(fù)雜的非線性光化學(xué)反應(yīng)生成的。臭氧可使大多數(shù)有機(jī)色素褪色?？删徛治g橡膠、軟木，使有機(jī)不飽和化合物被氧化。

常用于：飲料的消毒和殺菌、空氣凈化、漂白、水處理及飲水消毒、糧倉殺滅霉菌及蟲卵；與有機(jī)不飽和物反應(yīng)，可生成臭氧化物，這些臭氧化物在水的存在下可分解，原來的不飽和鍵開鏈，生成醛、酮和羧酸等。由于產(chǎn)生臭氧分解，故可用作合成手段及確定有機(jī)物結(jié)構(gòu)。

臭氧具有氧化性和殺菌性能，在水中氧化還原電位僅次于氟而居第二位。同時(shí)，臭氧反應(yīng)后的產(chǎn)物是氧氣，所以臭氧是高效的無二次污染的氧化劑。作為強(qiáng)氧化劑，其特點(diǎn)如下 ：

①可用作選擇氧化、主產(chǎn)品得率高；

②氧化溫度低，在常壓下氧化能力也較強(qiáng)，且對(duì)敏感物質(zhì)的氧化有利；

③反應(yīng)速度快，可定量氧化；

④使用與制造方便。

臭氧的應(yīng)用基礎(chǔ)是其氧化能力與殺菌能力。臭氧的應(yīng)用按其作用分類，可分為：殺菌、脫色、脫臭、脫味及氧化分解。按其應(yīng)用領(lǐng)域分，主要應(yīng)用在以下領(lǐng)域：水處理；食品加工、存儲(chǔ)、保鮮；家用電器；醫(yī)療衛(wèi)生；化學(xué)氧化。

在化工生產(chǎn)中，臭氧可用做催化氧化或高溫氧化的催化劑，簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝并提高生產(chǎn)率。液態(tài)臭氧還可用作火箭燃料的氧化劑。存在于大氣中，靠近地球表面濃度為0.001～0.03ppm，是由大氣中氧氣吸收了太陽的波長(zhǎng)小于185nm紫外線后生成的，此臭氧層可吸收太陽光中對(duì)人體有害的短波（30nm以下）光線，防止這種短波光線射到地面，使生物免受紫外線的傷害。

臭氧發(fā)展史

早在1785年，德國(guó)物理學(xué)家馮·馬魯姆用大功率電機(jī)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)空氣流過一串火花時(shí)，會(huì)產(chǎn)生一種特殊氣味，但并未深究。此后，舒貝因于1840年也發(fā)現(xiàn)在電解和電火花放電實(shí)驗(yàn)過程中有一種氣味，并斷定它是由一種新氣體產(chǎn)生的，從而宣告了臭氧的發(fā)現(xiàn)。

第一次世界大戰(zhàn)期間，一些德國(guó)士兵最早將臭氧應(yīng)用于治療厭氧菌感染所致的皮膚壞疽；1936 年，法國(guó)醫(yī)生P.Aubourg最早提倡將臭氧注入直腸治療結(jié)腸炎。臭氧在國(guó)外，尤其是在歐洲臨床上應(yīng)用已有50 余年的歷史，九十年代后，臭氧應(yīng)用進(jìn)入我國(guó)，主要將臭氧應(yīng)用于治療腰間盤突出、清除自由基抗衰老等方面，之后臭氧在臨床的應(yīng)用迅速發(fā)展起來，正式成為一種應(yīng)用廣泛，作用強(qiáng)大的新藥物、新方法。

我國(guó)從20世紀(jì)80年代初期，已開始對(duì)采用臭氧對(duì)飲用水消毒和工業(yè)廢水深度處理予以注意，但發(fā)展較慢。在我國(guó)目前的城市供水中，絕大多數(shù)水廠均采用混凝、沉淀、過濾、消毒的處理工藝，其中消毒工藝主要采用氯氣和漂白粉，使用臭氧的比例很低。同時(shí)，將臭氧應(yīng)用于冷卻水處理方面的實(shí)踐，也還剛剛開始。但由于臭氧法處理的經(jīng)濟(jì)性、可靠性及無毒、無二次污染等一系列優(yōu)點(diǎn)，可以預(yù)言，臭氧在我國(guó)也將得到普及。

產(chǎn)生臭氧的方法主要有紫外照射法、電解法、放射化學(xué)法和介質(zhì)阻擋放電法。

紫外照射法

紫外照射法是利用紫外線照射干燥的氧氣，使一部分氧分子被激活離解成氧原子，進(jìn)而形成臭氧。紫外照射法產(chǎn)生臭氧的特點(diǎn)是臭氧濃度低，優(yōu)點(diǎn)是不易產(chǎn)生氧化物，不需要復(fù)雜轉(zhuǎn)換設(shè)備。但是紫外照射法不適合于大量生產(chǎn)臭氧，只適合于少量、低濃度要求的各種試驗(yàn)，如空氣消毒、滅菌、除臭等。

電 解 法

電解法制備臭氧主要通過采用低壓直流電對(duì)水進(jìn)行電解，使水在陽極-溶液界面上發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生臭氧。該臭氧制備裝置由電解質(zhì)溶液和陰陽兩極構(gòu)成。臭氧在陽極析出，陰極可分為兩種，分別為析氫陰極和氧還原陰極。電解法產(chǎn)生臭氧具有濃度較高、成份純凈、水中溶解度高 、對(duì)進(jìn)料空氣無須進(jìn)行預(yù)處理且不會(huì)產(chǎn)生氮氧化物；此外，該臭氧生產(chǎn)設(shè)備小且輕便，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，無噪聲、便攜，因此其應(yīng)用前景非常廣闊。 其主要缺點(diǎn)是能耗較大，經(jīng)過進(jìn)一步改進(jìn)，設(shè)法降低成本和電耗后，有可能與目前廣泛使用的介質(zhì)阻擋放電法相競(jìng)爭(zhēng)。

放射化學(xué)法

放射化學(xué)法是利用各種放射源核輻射離解氧分子生成臭氧。該法已有兩種工藝用于工業(yè)型臭氧生產(chǎn)，一是氧同裂變產(chǎn)物接觸，由輻射氧同裂變產(chǎn)物及二次輻射的熱碰撞產(chǎn)生臭氧。二是僅在輻射下生成臭氧，該方法因采用放射源，其成本高、安全性差，只適用于某些特殊情況，不適合于工業(yè)大量生產(chǎn)。

介質(zhì)阻擋放電法

介質(zhì)阻擋放電法也稱無聲放電法（簡(jiǎn)稱DBD法）。通過交變高壓電場(chǎng)在氣體中產(chǎn)生電暈，電暈中的自由高能電子離解氧氣分子，經(jīng)碰撞聚合為臭氧分子。介質(zhì)阻擋放電法具有能耗相對(duì)較低、單機(jī)臭氧產(chǎn)量大，氣源可用干燥空氣、氧氣或含氧濃度較高的富氧氣體等優(yōu)點(diǎn)，因此工業(yè)上合成臭氧大多采用此法。

臭氧檢測(cè)分析

臭氧分析主要有光譜分析和電化學(xué)分析。常用檢測(cè)方法主要為碘量法、靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法、紫外吸收法和化學(xué)發(fā)光法。實(shí)驗(yàn)室常用的是碘量法。將臭氧通入碘化鉀溶液中，可使碘游離出來，這一反應(yīng)可用作臭氧的定量分析。 碘量法利用臭氧與KI生成 I2，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉滴定，也可用淀粉試劑顯色后，根據(jù)顏色深淺，在550nm處比色測(cè)定。專用檢測(cè)儀器推薦：

光譜分析法-Model 106M

電化學(xué)分析法-MP100

電化學(xué)分析法-MP400S

臭氧的危害

對(duì)人體的危害

國(guó)際環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（National Ambient Air Quality Standards，NAAQS）提出，人在一個(gè)小時(shí)內(nèi)可接受臭氧的極限濃度是260μg/m3。在320μg/m3臭氧環(huán)境中活動(dòng)1h就會(huì)引起咳嗽、呼吸困難及肺功能下降。臭氧還能參與生物體中的不飽和脂肪酸、氨基及其他蛋白質(zhì)反應(yīng)，使長(zhǎng)時(shí)間直接接觸高濃度臭氧的人出現(xiàn)疲乏、咳嗽、胸悶胸痛、皮膚起皺、頭痛、脈搏加速、記憶力衰退、視力下降等癥狀。

其他危害

臭氧也會(huì)使植物葉子變黃甚至枯萎，對(duì)植物造成損害，甚至造成農(nóng)林植物的減產(chǎn)、經(jīng)濟(jì)效益下降等。臭氧能夠較快地與室內(nèi)的建筑材料（如乳膠涂料等表面涂層）、居家用品（如軟木器具、地毯等）、絲、棉花、醋酸纖維素、 尼龍和聚酯的制成品中含不飽和碳碳鍵的有機(jī)化合物（包括橡膠、 苯乙烯、不飽和脂肪酸及其酯類）發(fā)生反應(yīng)，從而造成染料褪色、照片圖像層脫色、輪胎老化等。

臭氧污染防治

臭氧污染來源

臭氧的來源分為自然源和人為源 。自然源的臭氧主要指平流層的下傳。1962年，Junge研究認(rèn)為，在波長(zhǎng)小于240nm 紫外線的輻射條件下，平流層中的臭氧會(huì)分解，產(chǎn)生的氧原子與氧分子結(jié)合產(chǎn)生臭氧，平流層臭氧向下傳輸?shù)綄?duì)流層，成為對(duì)流層中臭氧的源。

人為源的臭氧主要是由人為排放的NOx、VOCs等污染物的光化學(xué)反應(yīng)生成。在晴天、紫外線輻射強(qiáng)的條件下，NO2等發(fā)生光解生成一氧化氮和氧原子，氧原子與氧反應(yīng)生成臭氧。臭氧是強(qiáng)氧化劑，在潔凈大氣中，臭氧與一氧化氮反應(yīng)生成為NO2，而臭氧分解為氧氣，上述反應(yīng)的存在使臭氧在大氣中達(dá)到一種平衡狀態(tài)，不會(huì)造成臭氧累積。當(dāng)空氣中存在大量VOCs等污染物時(shí)，VOCs等產(chǎn)生的自由基與一氧化氮反應(yīng)生成二氧化氮，此反應(yīng)與臭氧和一氧化氮的反應(yīng)形成競(jìng)爭(zhēng)，不斷取代消耗二氧化氮光解產(chǎn)生的NO、HO2、H、OH引起了NO向NO2轉(zhuǎn)化，使上述動(dòng)態(tài)平衡遭到破壞，導(dǎo)致臭氧逐漸累積，達(dá)到污染難度級(jí)別。NOx、VOCs、CO等臭氧前體物都是一次污染物，主要來源于交通工具的尾氣排放、石油化工和火力發(fā)電等工業(yè)污染源排放及飲食、印刷、房地產(chǎn)等行業(yè)的污染源排放等。秸稈等生物質(zhì)的大量燃燒，也會(huì)產(chǎn)生大量的VOCs和NOx等臭氧前體物。

臭氧污染檢測(cè)

我國(guó)2012年2月發(fā)布的《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3095-2012）規(guī)定，臭氧的日最大8小時(shí)平均值二級(jí)濃度限值為160μg/m3。作為空氣中六大污染物之一，臭氧污染監(jiān)測(cè)是臭氧污染預(yù)報(bào)和防治的重要內(nèi)容之一。

1929年Dobson分光光度計(jì)的研制成功，奠定了大氣臭氧地面觀測(cè)的基礎(chǔ)。我國(guó)在20世紀(jì)50年代開始對(duì)臭氧總含量進(jìn)行觀測(cè)，先后建立了香河市臭氧觀測(cè)站和昆明臭氧觀測(cè)站，所用儀器均為Dobson臭氧分光光度計(jì)。測(cè)定臭氧的方法有試紙比色法、微分光譜法、庫侖法、極譜法、氣相色譜法、化學(xué)發(fā)光及熒光法等十幾種。

我國(guó)目前測(cè)定臭氧的標(biāo)準(zhǔn)方法主要有《環(huán)境空氣臭氧的測(cè)定 靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法》（HJ 504-2009）和《環(huán)境空氣臭氧的測(cè)定紫外光度法》（HJ 590-2010）兩種手工分析方法，自動(dòng)監(jiān)測(cè)方法主要有紫外熒光法和差分吸收光譜分析法。

控制對(duì)策

我國(guó)對(duì)于臭氧污染的控制防治尚處于起步階段。臭氧污染與霧霾不同，其產(chǎn)生機(jī)制復(fù)雜，治理難度很大。在公眾層面，不僅要注意個(gè)人健康防護(hù)，而且應(yīng)積極參與到臭氧防治工作。臭氧污染時(shí)，戴口罩基本阻擋不了臭氧的吸入。因此，在臭氧污染嚴(yán)重時(shí)，兒童和老人等敏感人群應(yīng)盡量避免在午后日照強(qiáng)烈時(shí)外出，遠(yuǎn)離馬路邊、裝修污染嚴(yán)重的地方。在國(guó)家層面，目前主要要建立臭氧和PM2.5協(xié)同控制機(jī)制，制定行之有效的臭氧污染防治對(duì)策。

揮發(fā)性有機(jī)化合污染物和氮氧化物是臭氧形成的重要前體物，控制臭氧污染，就要協(xié)同控制好揮發(fā)性有機(jī)化合物和氮氧化物的排放。如：使用天然氣、太陽能、風(fēng)能、生物質(zhì)能等清潔能源，整治各類散亂污企業(yè)，限制煤炭等的消費(fèi)總量；優(yōu)化發(fā)展方式，改進(jìn)工藝設(shè)計(jì)，在火電、鋼鐵、水泥建材、焦化、有色、石油煉制、化工、農(nóng)藥醫(yī)藥、包裝印刷等重點(diǎn)行業(yè)實(shí)施清潔生產(chǎn)，減少污染物排放；控制城市機(jī)動(dòng)車數(shù)量，進(jìn)一步嚴(yán)格尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)，鼓勵(lì)購(gòu)買和使用清潔能源汽車，減少機(jī)動(dòng)車尾氣排放量。

按《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》，通過采取綜合防治措施，堅(jiān)持政府調(diào)控與市場(chǎng)調(diào)節(jié)相結(jié)合、全面推進(jìn)與重點(diǎn)突破相配合、區(qū)域協(xié)作與屬地管理相協(xié)調(diào)、總量減排與質(zhì)量改善相同步，形成政府統(tǒng)領(lǐng)、企業(yè)施治、市場(chǎng)驅(qū)動(dòng)、公眾參與的大氣污染防治新機(jī)制。

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