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【深度剖析】 化學(xué)無(wú)機(jī)物氮?dú)釴2-空氣中最多的元素

更新時(shí)間:2023-11-24 15:32:05



氮?dú)馐堑匦纬傻囊环N單質(zhì),化學(xué)式N?。常溫常壓下是一種無(wú)色無(wú)味的氣體,只有在高溫高壓及催化劑條件下才能和氫氣反應(yīng)生成氨氣,在放電的情況下能和氧氣化合生成一氧化氮;即使Ca、Mg、Sr和Ba等活潑金屬也只有在加熱的情形下才能與其反應(yīng)。

氮?dú)獾倪@種高度化學(xué)穩(wěn)定性與其分子結(jié)構(gòu)有關(guān),2個(gè)N原子以叁鍵結(jié)合成為氮?dú)夥肿樱?個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,因?yàn)樵诨瘜W(xué)反應(yīng)中首先受到攻擊的是π鍵,而在N?分子中π鍵的能級(jí)比σ鍵低,打開(kāi)π鍵困難,因而使N?難以參與化學(xué)反應(yīng)。

氮是地球上第30豐富的元素??紤]到氮?dú)庹即髿饬康?/5,即占大氣的78%以上,幾乎可以使用無(wú)限量的氮?dú)?。工業(yè)常使用分餾液態(tài)空氣的方法來(lái)獲得大量氮?dú)狻?/span>


氮在地殼中的含量很少,自然界中絕大部分的氮是以單質(zhì)分子氮?dú)獾男问酱嬖谟诖髿庵校獨(dú)庹伎諝怏w積的78%。氮的最重要的礦物是硝酸鹽。

氮在地殼中的重量百分比含量是0.0046%,總量約達(dá)到4×1012噸。動(dòng)植物體中的蛋白質(zhì)都含有氮。土壤中有硝酸鹽,例如KNO3。在南美洲智利有硝石礦(NaNO3),這是世界上唯一的這種礦藏,是少見(jiàn)的含氮礦藏。 宇宙星際已發(fā)現(xiàn)含氮分子,如NH3、HCN等。

工業(yè)制備

氮?dú)庵饕菑拇髿庵蟹蛛x或含氮化合物的分解制得的。每年通過(guò)液化空氣生產(chǎn)超過(guò)3,300萬(wàn)噸的氮?dú)?,然后使用分餾的方法在大氣中生產(chǎn)氮?dú)庖约捌渌麣怏w。

深冷分離法工藝已經(jīng)歷了100多年的發(fā)展,先后經(jīng)歷了高壓、高低壓、中壓和全低壓流程等多種不同的工藝流程。隨著現(xiàn)代空分工藝技術(shù)和設(shè)備的發(fā)展,高壓、高低壓、中壓空分流程已基本被淘汰,能耗更低、生產(chǎn)更安全的全低壓流程已成為大中型低溫空分裝置的首選。

全低壓空分工藝根據(jù)氧氮產(chǎn)品壓縮環(huán)節(jié)不同,又分為外壓縮流程和內(nèi)壓縮流程。全低壓外壓縮流程生產(chǎn)出低壓氧氣或氮?dú)?,然后?jīng)外置的壓縮機(jī)將產(chǎn)品氣體壓縮至所需壓力供給用戶(hù)。全低壓內(nèi)壓縮流程將精餾產(chǎn)生的液態(tài)氧或液態(tài)氮在冷箱內(nèi)通過(guò)液體泵加壓至用戶(hù)所需壓力后汽化,并在主換熱器內(nèi)復(fù)熱后供給用戶(hù)。主要工藝過(guò)程為原料空氣過(guò)濾、壓縮、冷卻、純化、增壓、膨脹、精餾、分離、復(fù)熱、外供。

膜分離技術(shù)是基于薄膜對(duì)氣體組分具有選擇性滲透和擴(kuò)散的特性,以達(dá)到氣體分離和純化的目的。氣體中各種組分透過(guò)膜的速度不同,每種組分透過(guò)膜的速度與該氣體的性質(zhì)、膜的特性和膜兩面的分壓差有關(guān)。透過(guò)膜的氣體組分不可能達(dá)到100%的純度。氣體分離膜通常可分為多孔材質(zhì)和非多孔材質(zhì),它們無(wú)機(jī)物(多孔玻璃、陶瓷、金屬、電子導(dǎo)電性固體和鈀合金等)或有機(jī)高分子(微孔聚乙烯、多孔醋酸纖維、均質(zhì)醋酸纖維、聚硅氧烷橡膠和聚碳酸脂)組成。

凈化后的壓縮空氣經(jīng)過(guò)緩沖罐,聯(lián)合過(guò)濾器后由膜組一端進(jìn)入,氣體分子在壓力作用下首先在膜的高壓側(cè)接觸?;旌蠚怏w在膜的高壓側(cè)表面以不同的溶解度溶于膜內(nèi),然后在膜兩側(cè)壓力差的推動(dòng)下,混合氣體的分子以不同的速度向膜的低壓側(cè)擴(kuò)散。經(jīng)過(guò)溶解和擴(kuò)散兩個(gè)過(guò)程的選擇,最終混合氣體被分離成各個(gè)組分。例如:空氣、氧氣的透過(guò)速度大于氮?dú)猓?jīng)過(guò)膜分離之后,高壓側(cè)留下的氣體富氮,而透過(guò)去的氣體富氧。

該方法是以壓縮空氣為原料,一般以分子篩為吸附劑,在一定的壓力下,利用空氣中氧氣和氮?dú)夥肿釉诓煌肿雍Y表面吸附量的差異,在一定時(shí)間內(nèi)氧在吸附相富集,氮在氣體相富集,實(shí)現(xiàn)氧、氮分離;而卸壓后分子篩吸附劑解析再生,循環(huán)使用。 吸附劑除了分子篩之外,還可應(yīng)用活性氧化鋁、硅膠等。

目前,常用變壓吸附制氮裝置是以壓縮空氣為原料,碳分子篩為吸附劑,利用氧和氮在碳分子篩上的吸附容量、吸附速率、吸附力等方面的差異及分子篩對(duì)氧和氮隨壓力不同具有不同的吸附容量的特性來(lái)實(shí)現(xiàn)氧、氮分離。首先,空氣中的氧被碳分子篩優(yōu)先吸附,從而在氣相中富集氮?dú)?。為連續(xù)獲得氮?dú)猓鑳蓚€(gè)吸附塔交替工作。


工業(yè)應(yīng)用

氮的惰性廣泛用于電子、鋼鐵、玻璃,還用于燈泡和膨脹橡膠的填充物,工業(yè)上用于保護(hù)油類(lèi)、糧食、精密實(shí)驗(yàn)中用作保護(hù)氣體。

1、氮?dú)獾幕瘜W(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定,一般不與其他物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。這種惰性品質(zhì)使它可以廣泛應(yīng)用于許多厭氧環(huán)境,比如用氮?dú)鈱⑻囟ㄈ萜髦械目諝怛?qū)替置換,起到隔離、阻燃、防爆、防腐的作用,這項(xiàng)技術(shù)在輕烴裝置檢修、LPG工程、輸氣管道和液化氣管網(wǎng)吹掃等工業(yè)、民用方面得以應(yīng)用 。氮?dú)膺€可在已加工的食品和藥品的包裝中用作覆蓋氣體,密封電纜、電話線以及給可膨脹的橡膠輪胎加壓等。作為一種防腐劑,氮?dú)庖渤1惶嬷门c井下,以減緩管柱與地層流體接觸所產(chǎn)生的腐蝕。

2、高純氮?dú)庠诮饘偃坭T工藝中被用于對(duì)金屬熔體精煉處理,以提高鑄坯質(zhì)量,例如以高純氮?dú)鉃橹鲹胶喜糠謿?、氣在銅加工中作為光亮退火熱處理的保護(hù)性氣體,它有效地防止銅材的高溫氧化,保持銅材表面的光亮,廢除了酸洗工序。以氮?dú)鉃榛镜哪咎繝t煤氣(其成分為:64.1%N2,34.7%CO,1.2%H2和少量CO2)在銅熔鑄時(shí)作為保護(hù)性氣體,使銅熔體在澆鑄面免受氧化,保證了產(chǎn)品質(zhì)量。

3、生產(chǎn)的氮?dú)獯蠹s10%用作制冷劑,主要包括:通常軟的或類(lèi)似橡膠物質(zhì)的凝固磨碎、低溫加工橡膠、工程技術(shù)部件的冷縮配合和安裝、生物標(biāo)本,如血液的的保存、在運(yùn)輸中制冷等。

4、氮?dú)饪捎糜诤铣梢谎趸蚨趸?,以此?lái)制造硝酸,這種制造方法純度高且價(jià)格較為低廉。此外氮?dú)膺€可用于合成氨及金屬氮化物等



空氣中氮?dú)夂窟^(guò)高,使吸入氣氧分壓下降,引起缺氧窒息。吸入氮?dú)鉂舛炔惶邥r(shí),患者最初感胸悶、氣短、疲軟無(wú)力;繼而有煩躁不安、極度興奮、亂跑、叫喊、神情恍惚、步態(tài)不穩(wěn),稱(chēng)之為“氮酩酊”,可進(jìn)入昏睡或昏迷狀態(tài)。吸入高濃度,患者可迅速昏迷、因呼吸和心跳停止而死亡。

潛水員深潛時(shí),可發(fā)生氮的麻醉作用;若從高壓環(huán)境下過(guò)快轉(zhuǎn)入常壓環(huán)境,體內(nèi)會(huì)形成氮?dú)鈿馀?,壓迫神?jīng)、血管或造成微血管阻塞,發(fā)生“減壓病”。

應(yīng)急處理方法:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿一般作業(yè)工作服。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。

操作方法:密閉操作,提供良好的自然通風(fēng)條件,操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。防止氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損,配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

若吸入過(guò)量氮?dú)鈶?yīng)迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處,保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸心跳停止時(shí),立即進(jìn)行人工呼吸和胸外心臟按壓術(shù),及時(shí)就醫(yī)。


1.嚴(yán)格執(zhí)行安全操作規(guī)程,加強(qiáng)崗位操作技能培訓(xùn),避免因誤操作導(dǎo)致設(shè)備損壞和管道閥門(mén)泄漏而引發(fā)事故。

2.對(duì)崗位工人進(jìn)行安全知識(shí)教育,使其了解、掌握氮?dú)獾睦砘再|(zhì)、事故預(yù)防及應(yīng)急措施。

3.根據(jù)生產(chǎn)實(shí)際情況制定窒息事故應(yīng)急救援預(yù)案,加強(qiáng)演練以提高崗位工人事故應(yīng)急救援能力和救援水平,并根據(jù)工藝變化和人員變動(dòng)適時(shí)進(jìn)行修訂,使預(yù)案具有可操作性。

4.在可能發(fā)生氮?dú)庑孤┑奈kU(xiǎn)場(chǎng)所懸掛安全警示標(biāo)識(shí),嚴(yán)禁無(wú)關(guān)人員進(jìn)入該區(qū)域。

5.可能發(fā)生氮?dú)庑孤┑奈kU(xiǎn)場(chǎng)所,加設(shè)強(qiáng)制通風(fēng)裝置,以減少氮?dú)饩奂?/span>

6.在可能發(fā)生氮?dú)庑孤┑奈kU(xiǎn)場(chǎng)所中作業(yè)前,先制定完善的作業(yè)方案,并報(bào)備安全科室審核通過(guò)后再作業(yè)。

7.在可能發(fā)生氮?dú)庑孤┑奈kU(xiǎn)場(chǎng)所中作業(yè)前,必須將待檢修設(shè)備與生產(chǎn)系統(tǒng)可靠隔絕,經(jīng)強(qiáng)制置換并分析合格(氧含量>18%),落實(shí)好安全措施后方可進(jìn)行作業(yè)。在不可能置換完全的情況下,作業(yè)人員必須使用正壓式氧氣呼吸器,正確攜帶CO、O2檢測(cè)儀,并設(shè)專(zhuān)人監(jiān)護(hù);在可能發(fā)生氮?dú)庑孤┑奈kU(xiǎn)場(chǎng)所中,嚴(yán)禁佩戴過(guò)濾式呼吸器作業(yè)。

8.氮?dú)獾纳a(chǎn)、使用現(xiàn)場(chǎng)和操作室等要保持通風(fēng)換氣良好,并定期分析周?chē)諝獾暮趿?,保證其濃度不低于18%。

9.要加強(qiáng)對(duì)壓力、流量等參數(shù)的監(jiān)控,以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)氮?dú)庑孤┣闆r并及時(shí)得到有效控制。



安全防護(hù):氮元素以單質(zhì)(氮?dú)猓┬问酱嬖跁r(shí)無(wú)毒,以化合物形式存在時(shí)常常有毒,典型的比如說(shuō)氨、亞硝酸根等。




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