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深度剖析——磷化氫PH3

更新時(shí)間:2024-03-12 15:30:56


磷化氫,又名膦,分子式:PH3,一種無色、劇毒、易燃、有魚腥臭味的氣體。既可由工業(yè)化學(xué)合成,也可由生物合成。吸入磷化氫會(huì)對(duì)心臟、呼吸系統(tǒng)、腎、腸胃、神經(jīng)系統(tǒng)和肝臟造成影響。

磷化氫污染主要來源于工業(yè)上制備鎂粉,含有磷酸鈣水泥遇水時(shí),含有磷的礦砂遇水或濕空氣潮解,用黃磷制備赤磷過程中磷蒸氣與水蒸氣結(jié)合時(shí)都可產(chǎn)生磷化氫。含有磷的鋅、錫、鋁、鎂遇弱酸或受水作用時(shí)及飼料發(fā)酵時(shí),也可產(chǎn)生磷化氫。磷化鋅用作滅鼠藥及糧倉熏蒸殺蟲劑時(shí),磷化鋅遇酸迅速分解產(chǎn)生磷化氫。殺蟲劑遇水與陽光能緩慢分解產(chǎn)生磷化氫。磷化鋁用作糧倉熏蒸殺蟲劑,遇水分解亦可產(chǎn)生磷化氫。

危險(xiǎn)特性:極易燃,具有強(qiáng)還原性。遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。暴露在空氣中能自燃。與氧接觸會(huì)爆炸,與鹵素接觸激烈反應(yīng)。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。燃燒(分解)產(chǎn)物為氧化磷。

磷化氫是儲(chǔ)存于鋼瓶?jī)?nèi)的液化壓縮氣體,但鋼瓶?jī)?chǔ)存溫度不可高于125 ℉(52 ℃)。應(yīng)避免與氧、鹵化物、硝酸、氯氧化鉻、氯氧化銀、銅、硝酸汞和三氯化氮等接觸。在1100℉(600℃)時(shí)產(chǎn)生磷化物和氫

中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 0.3mg/m3



侵入途徑:吸入。

健康危害:磷化氫作用于細(xì)胞酶,影響細(xì)胞代謝,發(fā)生內(nèi)窒息。其主要損害神經(jīng)系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)、心臟、腎臟及肝臟。10mg/m3接觸6小時(shí),有中毒癥狀;409-846mg/m3時(shí),半至1小時(shí)發(fā)生死亡。

急性中毒:輕度中毒,病人有頭痛、乏力、惡心、失眠、口渴、鼻咽發(fā)干、胸悶、咳嗽和低熱等;中度中毒,病人出現(xiàn)輕度意識(shí)障礙、呼吸困難、心肌損傷;重度中毒則出現(xiàn)昏迷、抽搐、肺水腫及明顯的心肌、肝臟及腎臟損害。

磷化氫經(jīng)呼吸道吸入或磷化物在胃腸道發(fā)生氣體后吸收,主要用途于神經(jīng)系統(tǒng)、心臟、肝臟及腎臟。人接觸時(shí)在1.4~4.2mg/m3即聞到其爛魚氣味,10mg/m3接觸6小時(shí)有中毒癥狀,在409~846mg/m3,30分鐘至1小時(shí)致死。



儲(chǔ)存:

1.在通風(fēng)良好且不受天氣影響的地方直立擺放存儲(chǔ)。

2.對(duì)于還未使用的鋼瓶應(yīng)保持保護(hù)用閥蓋和輸出閥的密封完好。儲(chǔ)存區(qū)域內(nèi)不應(yīng)有火源,所有電器必須有防爆設(shè)施。儲(chǔ)存區(qū)域應(yīng)符合國家電器法規(guī)一類危險(xiǎn)區(qū)域的規(guī)定。

3.易燃物存放區(qū)應(yīng)與氧及氧化物存放區(qū)最少相距20ft?;蛘咴谥虚g放置至少5英尺高的不可燃材料作為屏障,且保證能防火半小時(shí)。

4.儲(chǔ)存區(qū)內(nèi)應(yīng)有“禁止吸煙和使用明火”的告示牌。存儲(chǔ)溫度不可高于125℉ (52℃),存儲(chǔ)區(qū)域應(yīng)遠(yuǎn)離頻繁出入處和緊急出口。

5.儲(chǔ)存區(qū)內(nèi)不應(yīng)有鹽或其它腐蝕性物質(zhì)。將空瓶與滿瓶分開存放。避免過量存儲(chǔ)和存儲(chǔ)時(shí)間過長(zhǎng)。

6.使用先進(jìn)先出系統(tǒng)。每周至少目測(cè)一次儲(chǔ)存的鋼瓶,檢查是否有泄漏或其它問題。

7.其它建議參見美國壓縮氣體協(xié)會(huì)P-1手冊(cè)或與APCI 聯(lián)系。當(dāng)?shù)乜赡軐?duì)儲(chǔ)存有毒氣體有特殊的規(guī)定。

操作:

1.一定不要拉、滾動(dòng)或滑動(dòng)鋼瓶。用合適的手推車來移動(dòng)鋼瓶,不要試圖抓住氣瓶的蓋子來拎起它。

2.保證氣瓶在使用的全過程中為固定狀態(tài)。用一個(gè)獨(dú)立的控制閥安全地從氣瓶?jī)?nèi)釋放氣體。用單向閥來防止倒流。鋼瓶的任何部分都不得超過125℉(52℃)。高溫會(huì)造成鋼瓶?jī)?nèi)的產(chǎn)物泄漏。

3.如果使用者在操作氣瓶閥時(shí)有困難,需停止使用,并與供應(yīng)商聯(lián)系。不可將工具( 如:扳手,螺絲刀,等) 插入閥蓋內(nèi)。否則會(huì)損壞閥門并引起泄漏。使用可調(diào)節(jié)的帶扳手來打開過緊或生銹的閥蓋。

特殊注意事項(xiàng):

1.磷化氫對(duì)大多數(shù)的金屬度不腐蝕。

2.建議不要用鋁、輕合金和銅。Kel-F、Teflon、維頓和尼龍是合適的材料。

3.所有管線及設(shè)備都要接地。所有電器設(shè)備都必須防爆、防火。

4.壓縮氣體鋼瓶只能由合格的壓縮氣體生產(chǎn)商重新充裝。



工程控制:

應(yīng)有強(qiáng)制防爆排空。

控制參數(shù):

1.八小時(shí)日時(shí)量平均容許濃度(TLV)。

2.短時(shí)間時(shí)量平均容許濃度(STEL)。

3.最高容許濃度:0.3mg/m。

4.生物指針:N/A。

個(gè)人防護(hù)設(shè)備:

1.呼吸防護(hù):正常工作情況下,佩帶過濾式防毒面具(全面罩)。高濃度環(huán)境中,必須佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴自給式呼吸器或連接正壓空氣管路的面罩。

2.眼睛防護(hù):最少要佩戴安全眼鏡、防化眼鏡。

3.皮膚及身體防護(hù):穿面罩式膠布防毒衣,戴橡膠手套。

4.其它防護(hù)設(shè)備:佩戴安全鞋。工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢,淋浴更衣,使用洗眼器。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè),須有人監(jiān)護(hù)。



1.迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并立即隔離450米,嚴(yán)格限制出入。

2.移走所有可能燃燒的物品并進(jìn)行最大限度的防爆通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋、溶解。監(jiān)測(cè)磷化氫的濃度。使用適當(dāng)?shù)脑O(shè)備,應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。

3.如有可能切斷氣源,隔離泄漏的鋼瓶。將漏出氣用排風(fēng)機(jī)送至空曠的地方或裝設(shè)適當(dāng)噴頭燒掉。若從容器內(nèi)及泄壓閥或其他閥門泄漏,則需與供貨商聯(lián)系。

4.若泄漏來自用戶系統(tǒng),關(guān)掉鋼瓶閥門,在修復(fù)前一定要泄壓并用惰性氣體吹掃。

5.漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。



任何過分暴露在磷化氫和其副產(chǎn)物中的情況都必須立即進(jìn)行醫(yī)療處理。救護(hù)人員應(yīng)配戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)設(shè)備(SCBA)以避免不必要的接觸。同時(shí),應(yīng)意識(shí)到磷化氫引起火災(zāi)及爆炸的危險(xiǎn)。

眼睛接觸:翻開眼瞼,確保用大量的水全面沖洗15分鐘,立即進(jìn)行藥物處理。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)將人員移到空氣清新處,保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,采用人工呼吸,并迅速進(jìn)行醫(yī)務(wù)處理,在等待期間繼續(xù)吸氧。如果呼吸道阻塞,需要緊急建立人工呼吸道。

皮膚接觸:如果接觸液體,脫掉被污染的衣服,用大量的溫水沖洗幾分鐘,并立即進(jìn)行藥物處理。

滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風(fēng)處滅火。切斷氣源。若不能立即切斷氣源,則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。

滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳。



滅火時(shí)可能遭遇之特殊危害:

1.有毒、可燃的氣體會(huì)和空氣和氧化劑形成爆炸物。

2.它會(huì)在空氣中自燃。磷化氫鋼瓶沒有泄壓設(shè)備,在火中可能爆炸。不要滅火,否則可能會(huì)重燃或爆炸。有毒、可燃的氣體可能會(huì)噴出或擴(kuò)散出來。爆炸性的氣體會(huì)飄在周圍。因此,進(jìn)入泄漏區(qū),特別是有限空間前必須用適當(dāng)?shù)脑O(shè)備監(jiān)測(cè)空氣。

特殊滅火程序:

1.從危險(xiǎn)區(qū)疏散所有人。營救人員沒有自給式呼吸器和防護(hù)服不得接近。

2.立即從最遠(yuǎn)的距離噴水,冷卻鋼瓶,不要去滅火。

3.水可能不起作用。在無危險(xiǎn)的情況下移走火源。如有火焰意外被熄滅,可能會(huì)發(fā)生爆炸或重燃。

4.因此需使用適當(dāng)?shù)姆椒?。如全部疏散以防止人員被鋼瓶的碎片及有毒煙霧傷害。重新進(jìn)入必須非常注意。用水減少有害蒸汽。

5.如有可能,切斷氣源,讓火焰自然熄滅。燃燒產(chǎn)物為磷酸和水。用水控制磷酸蒸汽的擴(kuò)散。磷酸比磷化氫毒性小。

有害燃燒產(chǎn)物:

磷酸和水

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